ولد في مكة المكرمة عام 1880م ورافق والده إلى اسطنبول عندما دعي للإقامة فيها، ثم عاد إلى الحجاز عندما تولى والده الشريف الحسين إمارتها، حيث كان يساعده في مهام منصبه وينوب عنه في غيابه.
ولما انطلقت الثورة العربية الكبرى تولى الأمير علي قيادة الجيش، وبعد البيعة للشريف الحسين أسندت إلى الأمير علي رئاسة أول حكومة للدولة.
بعد انتهاء الحرب العالمية الأولى خرج فخري باشا قائد الجيش التركي من المدينة المنورة بعد أن حاصرته جيوش الثورة لثلاث سنوات، حيث سلم نفسه للأمير علي الذي دخل المدينة ورفع الراية العربية فيها ثم عينه والده أميراً عليها.
بذل الأمير علي جهداً كبيرا لإعادة الحياة الطبيعية إلى المدينة، كما بذل جهده في إعادة تعمير خط سكة الحديد حتى تم إصلاحه.
في أواخر 1924م، تنازل الشريف الحسين عن العرش، فبويع الأمير علي ملكاً على الحجاز، وانتقل من مكة إلى جدة حيث بقي يخوض الحرب فيها نحو سنة، ثم غادر الحجاز في أواخر عام 1925م، وانتقل إلى بغداد للإقامة فيها إلى جانب أخيه فيصل الأول، وكان ينوب عنه اثناء سفره.
ورزق بولد واحد هو الأمير عبدالإله وثلاث بنات، وتوفي في بغداد عام 1935م.